دانلود متن کامل پایان نامه مقطع کارشناسی ارشد رشته شیمی

گرایش : معدنی

عنوان : واکنش های یک کمپلکس دو هسته ای پلاتین (II) با تعدادی لیگاند دهنده

دانشگاه شیراز

دانشکده علوم

 

پایان نامه ­ی کارشناسی ارشد

در رشته­ ی شیمی معدنی

واکنش های یک کمپلکس دو هسته ای پلاتین (II) با تعدادی لیگاند دهنده

 

 

 

استاد راهنما

دکتر احمدرضا اسماعیل بیگ

بهمن ماه 1392

برای رعایت حریم خصوصی نام نگارنده پایان نامه درج نمی شود

(در فایل دانلودی نام نویسنده موجود است)

تکه هایی از متن پایان نامه به عنوان نمونه :

(ممکن است هنگام انتقال از فایل اصلی به داخل سایت بعضی متون به هم بریزد یا بعضی نمادها و اشکال درج نشود ولی در فایل دانلودی همه چیز مرتب و کامل است) 

چکیده

 

واکنش های یک کمپلکس دو هسته ای پلاتین (II) با تعدادی لیگاند دهنده

  

 

در این تحقیق، شیمی کمپلکس دو هسته ای پلاتین (II)،

cis,trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]در واکنش با چند لیگاند دهنده فسفری یک دندانه (تری فنیل فسفین ( PPh3 ) و (تری فنیل فسفیت (  P(OPh)3) و 1و3و5 تری آزا 7- فسفا آدامانتان
(PTA  )( و دو دندانه (بیس دی فنیل فسفینو اتان(dppe  ) و  ( بیس دی فنیل فسفینو متان (dppm  ) و
( بیس دی فنیل فسفینو فروسن ( dppf )( و نیز چند لیگاند هیدروژن دهنده آروماتیک یک دندانه
)پیریدین ( Pyridine ) و1- متیل ایمیدازول ( 1-MeIm ) و 4- متیل پیریدین ( 4-Picoline )( مورد مطالعه قرار گرفت و جهت شناسایی کمپلکس های مونومری پلاتین (II) حاصل از شکسته شدن پل و انجام واکنش جانشینی، از طیف سنجی 1H NMR و  31P NMRو تجزیه عنصری استفاده شده است.

 

کلید واژه: کمپلکس دو هسته ای پلاتین (II)، لیگاند دهنده

 

 

 

 

فهرست مطالب

 

 

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

فصل اول: مقدمه

1-1  شیمی کمپلکس های پلاتین…………………………………………………………………………………………….. 2

1-2  شیمی کمپلکس های پلاتین حاوی لیگاندهای سولفوکساید………………………………………….. 4

1-2-1  شیمی سولفوکسایدها……………………………………………………………………………………………….. 4

1-2-2  کمپلکس های پلاتینی حاوی لیگاند DMSO……………………………………………………….. 4

1-3  واکنش های جانشینی کمپلکس های مسطح مربع…………………………………………………………. 5

1-4  لیگاندهای فسفری نوع سوم……………………………………………………………………………………………….. 6

1-4-1 PTA……………………………………………………………………………………………………………………………. 7

1-5  ویژگی لیگاندهای نیتروژنی آروماتیک……………………………………………………………………………….. 8

1-5-1  پیریدین……………………………………………………………………………………………………………………… 9

1-5-2  4- متیل پیریدین………………………………………………………………………………………………. 10

1-5-3  1- متیل ایمیدازول…………………………………………………………………………………………… 10

1-6  NMR روشی مفید در شیمی معدنی……………………………………………………………………………… 11

1-6-1  1H NMR در کمپلکس های پلاتینی……………………………………………………………………. 11

1-6-2  31P NMR در کمپلکس های پلاتینی…………………………………………………………………… 11

1-7  هدف…………………………………………………………………………………………………………………………………… 12

 

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

فصل دوم: کارهای تجربی

2-1  ملاحظات عمومي………………………………………………………………………………………………………………. 14

2-2  منابع مواد شیمیایی………………………………………………………………………………………………………….. 14

2-3  تکنیک ها و روش ها………………………………………………………………………………………………………… 15

2-3-1  طیف سنجی رزونانس مغناطیسی پروتون…………………………………………………………….. 15

2-3-2  طيف سنجي رزونانس مغناطيسي 31P{1H}………………………………………………………… 15

2-3-3  تجزیه عنصری…………………………………………………………………………………………………………. 15

2-3-4  نقطه ذوب………………………………………………………………………………………………………………… 15

2-4  طرز تهیه مواد اولیه…………………………………………………………………………………………………………… 16

2-4-1  تهیه تیزاب سلطانی…………………………………………………………………………………………………. 16

2-4-2  تهيه کمپلکس K2PtCl6 از پسماندهاي آزمايشگاهي…………………………………………… 16

2-4-3  تهيه کمپلکس K2PtCl6 از Pt خالص…………………………………………………………………… 18

2-4-4  تهيه کمپلکسK2PtCl4  از کمپلکس K2PtCl6…………………………………………………… 18

2-4-5  تهیه کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2] ازکمپلکس  K2PtCl4…………………………….. 19

2-4-6  تهیه کمپلکس  cis,trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]از کمپلکس

cis-[PtCl2(Me2SO)2]………………………………………………………………………………………………………………… 19

2-5  سنتز کمپلکس های تک هسته ای پلا تین (II) حاوی لیگاندهای دهنده فسفری
یک دندانه و دو دندانه…………………………………………………………………………………………………………………. 20

2- 5-1  تهیه کمپلکس 1، [Pt(I)2(PPh3)2]………………………………………………………………………. 20

2- 5-2  تهیه کمپلکس 2، [Pt(I)2(P(OPh)3)2]……………………………………………………………….. 20

2- 5-3  تهیه کمپلکس 3، [Pt(I)2(PTA)2]………………………………………………………………………. 20

2- 5-4  تهیه کمپلکس 4، [Pt(I)2(dppm)]……………………………………………………………………… 21

 

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

2- 5-5  تهیه کمپلکس 5، [Pt(I)2(dppe)]……………………………………………………………………….. 22

2- 5-6  تهیه کمپلکس 6، [Pt(I)2(dppf)]………………………………………………………………………… 22

2-6  سنتز کمپلکس های تک هسته ای پلا تین (II) حاوی لیگاندهای دهنده

نیتروژنی یک دندانه……………………………………………………………………………………………………………………. 23

2-6-1  تهیه کمپلکس 7، trans-[Pt(Me2SO)I2Py]……………………………………………………….. 23

 

فصل سوم: بحث و نتیجه گیری

3-1  سنتز و شناسایی ترکیبات اولیه……………………………………………………………………………………….. 28

3-1-1  سنتز و شناسایی کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2] ازکمپلکس  K2PtCl4……….. 28

3-1-1-1  تهیه کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2]……………………………………………………….. 28

3-1-1-2  شناسایی کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2]………………………………………………… 28

3-1-2  سنتز و شناسایی کمپلکس cis,trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]
از  کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2]………………………………………………………………………………………… 29

3-1-2-1  تهیه کمپلکس cis,trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]………………….. 29

3-1-2-2  شناسایی کمپلکس  cis,trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]…………. 29

3- 2  سنتز و شناسایی کمپلکس های تک هسته ای پلا تین (II) حاوی

لیگاند های دهنده فسفری یک دندانه و دو دندانه……………………………………………………………………. 31

3-2-1  سنتز و شناسایی کمپلکس 1،cis, trans-[Pt(I)2(PPh3)2] …………………………………. 31

3-2-1-1  تهیه کمپلکس 1، cis, trans-[Pt(I)2(PPh3)2]…………………………………………… 31

3-2-1-2  شناسایی کمپلکس 1،cis, trans-[Pt(I)2(PPh3)2] ……………………………………. 31

3-2-2  سنتز و شناسایی کمپلکس 2،cis-[Pt(I)2(P(OPh)3)2] ………………………………………. 34

3-2-2-1  تهیه کمپلکس 2، cis-[Pt(I)2(P(OPh)3)2]………………………………………………… 34

3-2-2-2  شناسایی کمپلکس 2، cis-[Pt(I)2(P(OPh)3)2]…………………………………………. 34

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

3-2-3  سنتز و شناسایی کمپلکس 3، trans-[Pt(I)2(PTA)2]…………………………………………. 36

3-2-3-1  تهیه کمپلکس 3، trans-[Pt(I)2(PTA)2]…………………………………………………… 36

3-2-3-2  شناسایی کمپلکس 3،trans-[Pt(I)2(PTA)2] ……………………………………………. 37

3-2-4  سنتز و شناسایی کمپلکس 4، [Pt(I)2(dppm)]…………………………………………………… 39

3-2-4-1  تهیه کمپلکس 4، [Pt(I)2(dppm)]…………………………………………………………….. 39

3-2-4-2  شناسایی کمپلکس 4، [Pt(I)2(dppm)]……………………………………………………… 39

3-2-5  سنتز و شناسایی کمپلکس 5، [Pt(I)2(dppe)]……………………………………………………. 39

3-2-5-1  تهیه کمپلکس 5، [Pt(I)2(dppe)]………………………………………………………………. 42

3-2-5-2  شناسایی کمپلکس 5، [Pt(I)2(dppe)]……………………………………………………….. 42

3-2-6  سنتز و شناسایی کمپلکس 6، [Pt(I)2(dppf)]…………………………………………………….. 42

3-2-6-1  تهیه کمپلکس 6، [Pt(I)2(dppf)]……………………………………………………………….. 45

3-2-6-2  شناسایی کمپلکس 6، [Pt(I)2(dppf)]………………………………………………………… 45

3-3  سنتز کمپلکس های تک هسته ای پلاتین (II) حاوی لیگاند های دهنده

نیتروژنی یک دندانه……………………………………………………………………………………………………………………. 48

3-3-1  سنتز و شناسایی کمپلکس 7،trans-[Pt(Me2SO)(I)2Py] ………………………………… 48

3-3-1-1  تهیه کمپلکس 7، trans-[Pt(Me2SO)(I)2Py]………………………………………….. 48

3-3-1-2  شناسایی کمپلکس 7،trans-[Pt(Me2SO)(I)2Py] ……………………………………. 48

3-3-2  سنتز و شناسایی کمپلکس 8، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(4-MePy)]…………………… 50

3-3-2-1  تهیه کمپلکس 8، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(4-MePy)]……………………………… 50

3-3-1-2  شناسایی کمپلکس 8، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(4-MePy)]……………………… 51

3-3-3  سنتز و شناسایی کمپلکس 9، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)]…………………… 53

3-3-3-1  تهیه کمپلکس 9، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)]…………………………….. 53

3-3-3-2  شناسایی کمپلکس 9، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)]……………………… 53

3-3-4  سنتز و شناسایی کمپلکس 10، trans-[Pt(I)2(1-MeIm)2]……………………………….. 56

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

3-3-4-1  تهیه کمپلکس 10،trans-[Pt(I)2(1-MeIm)2] …………………………………………… 56

3-3-4-2  شناسایی کمپلکس 10، trans-[Pt(I)2(1-MeIm)2]…………………………………… 56

3-4  نتیجه گیری……………………………………………………………………………………………………………………….. 59

 

فهرست منابع و مآخذ……………………………………………………………………………………………………………… 62

 

 

 

فهرست جداول

 

 

عنوان                                                                                             صفحه

 

جدول 1-1  ایزوتوپ های مختلف پلاتین و ویژگی هایشان……………………………………………………… 2

جدول 1-2  چند مثال از فلزاتی با آرایش d کم اسپين………………………………………………………….. 5

جدول 3-1  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس cis,trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]… 29

جدول 3-2  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس های 1، cis, trans-[Pt(I)2(PPh3)2]…………………. 31

جدول 3-3  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 2 ، cis-[Pt(I)2(P(OPh)3)2]……………………………… 34

جدول 3-4  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 3، trans-[Pt(I)2(PTA)2]…………………………………. 37

جدول 3-5  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 4، [Pt(I)2(dppm)]……………………………………………. 39

جدول 3-6  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 5، [Pt(I)2(dppe)]……………………………………………… 42

جدول 3-7  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 6، [Pt(I)2(dppf)]………………………………………………. 45

جدول 3-8  نتایج عنصری کمپلکس 7، trans-[Pt(Me2SO)(I)2Py]…………………………………….. 48

جدول 3-9 نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 8، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(4-MePy)]…………….. 51

جدول 3-10  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 9، trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)]…………. 53

جدول 3-11  نتایج تجزیه عنصری کمپلکس 10، trans-[Pt(I)2(1-MeIm)2]……………………… 56

 

 

 

 

 

 

 

فهرست شکل ها

 

 

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

شکل 1-1  الگوی شکافتگی فسفر انتهایی……………………………………………………………………………….. 12

شکل 3-1  الگوی شکافتگی لیگاند دی متیل سولفوکسید (DMSO)   متصل

شده از طریق اتم گوگرددر کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2]…………………………………………………. 27

شکل 3-2  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس cis-[PtCl2(Me2SO)2] در CDCl3…… 28

شکل 3-3  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس

cis, trans-[I(Me2SO)Pt( -I)2Pt(Me2SO)I]در CDCl3……………………………………………………… 30

شکل 3-4  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 1، [Pt(I)2(PPh3)2] در CDCl3…………. 32

شکل 3-5  طیف31P{1H} NMR    MHz)45/202(کمپلکس 1،

[Pt(I)2(PPh3)2] cis, trans در CDCl3……………………………………………………………………………………. 33

شکل 3-6  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 2 ،

[Pt(I)2(P(OPh)3)2]  cis-درCDCl3…………………………………………………………………………………………. 35

شکل 3-7  طیف31P{1H} NMR    MHz) 45/202 (کمپلکس 2 ،

[ Pt (I)2(P(OPh)3 )2 ] در CDCl3……………………………………………………………………………………………. 36

شکل 3-8  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 3،

[ Pt(I)2(PTA)2 ] trans- درCDCl3………………………………………………………………………………………….. 38

شکل 3-9  طیف MHz) 31P{1H} NMR 45/202 (کمپلکس 3،

[ Pt(I)2(PTA)2 ] trans- در CDCl3………………………………………………………………………………………….. 38

 

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

شکل 3-10  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 4،

[ Pt (I)2(dppm) ] در CDCl3…………………………………………………………………………………………………… 40

شکل 3-11  طیف31P{1H} NMR    MHz)45/202 (کمپلکس4 ،

[ Pt (I)2(dppm) ] در  CDCl3………………………………………………………………………………………………….. 41

شکل 3-12  طیف 1HNMR MHz) 250 (کمپلکس5 ،

[ Pt (I)2(dppe)] در CDCl3………………………………………………………………………………………………………. 43

شکل 3-13  طیف31P{1H} NMR    MHz)45/202 (کمپلکس 5،

[ Pt (I)2(dppe)] در CDCl3…………………………………………………………………………………………………….. 44

شکل 3-14  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس6 ،

[ Pt (I)2(dppf)] درCDCl3………………………………………………………………………………………………………… 46

شکل 3-15  طیف31P{1H} NMR    MHz)45/202 (کمپلکس6 ،

[ Pt (I)2(dppf)در CDCl3………………………………………………………………………………………………………… 47

شکل 3-16  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس7 ، trans-[Pt(Me2SO)(I)2Py]

در CDCl3……………………………………………………………………………………………………………………………………. 49

شکل 3-17  گسترده ناحیه ppm) 9-7 (طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 7،
trans-[Pt(Me2SO)(I)2Py] در CDCl3………………………………………………………………………………….. 50

شکل 3-18  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 8 ،

trans-[Pt(Me2SO)(I)2(4-MePy)] در  CDCl3…………………………………………………………………….. 52

شکل 3-19  گسترده ناحیه ppm) 8/3- 8/8 ( طیف 1H NMR MHz) 250( کمپلکس8 ، [trans-[Pt(Me2SO)(I)2(4-MePy)] درCDCl3……………………………………………………………………………………………………………………………………… 52

شکل 3-20  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 9،

trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)]در CDCl3………………………………………………………………………. 54

شکل 3-21  گسترده ناحیه ppm)4- 6/3  (طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس10،       trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)]درCDCl3……………………………………………………………………………………………………………………….. 55

عنوان                                                                                                                      صفحه

 

شکل 3-22  گسترده ناحیه ppm)05/8- 45/7 (طیف 1H NMR MHz) 250 ) کمپلکس 10،
trans-[Pt(Me2SO)(I)2(1-MeIm)] در CDCl3………………………………………………………………………. 55

شکل 3-23  طیف 1H NMR MHz) 250 (کمپلکس 10، trans-[Pt(I)2(1-MeIm)2] در

CDCl3…………………………………………………………………………………………………………………………………………. 57

شکل 3-24  گسترده ناحیه ppm)6/8 – 9/6 (طیف 1H NMR MHz) 250 )کمپلکس10،

trans-[Pt(I)2(1-MeIm)2]درCDCl3………………………………………………………………………………………… 58

 

فصل اول

 


مقدمه

 

  • شیمی کمپلکس های پلاتین

 

پلاتین معروفترین و شناخته شده ترین فلز از فلزات گروه پلاتین است. فلزات گروه پلاتین شامل: روتنیم (Ru) ، اسمیم(Os) ، رودیوم(Rh) ، ایریدیم(Ir) ، پالادیم(Pd) و پلاتین(Pt) می باشد که هم نادر بوده و هم به جهت فعالیتهای کاتالیستی و نیز مقاومتشان در برابرحملات شیمیایی بسیار مفیدند. فلز پلاتین بطوریکه در جدول زیر مشاهده می شود دارای چند ایزوتوپ بوده بطوریکه هر ایزوتوپ دارای فراوانی طبیعی و عدد کوانتومی اسپین هسته مشخصی می باشد.1

با پیشرفت NMR ، ایزوتوپ 195پلاتین با فراوانی طبیعی 7/33 % و با توجه به دارا بودن اسپین هسته برابر با 2/1 امکان مشاهده کوپلاژ با دیگر هسته ها را فراهم کرده و به همین دلیل بسیار مورد توجه قرار گرفت. حضور یا عدم حضور چنین کوپلاژی شواهد با ارزشی برای ساختار مولکول ها ارائه می دهد.

حالات اکسايش متداول پلاتين، صفر، 2+ و 4+ است. تعداد زيادي  کمپلکس پلاتين با حالت اکسايش 1+ معرفي شده اند. کمپلکس هاي پلاتيني  با حالت اکسايش 3+ و 5+ کميابند. ترکيباتي با حالت اکسايش 6+ تنها زماني ديده مي شوند که پلاتين توسط ليگاندهاي اکسيژني و فلوئوري احاطه شده است. بجز آنيون هاي کربونيلي چند هسته اي که پلاتين در آنها حالت اکسايش منفي دارد، ترکيبات مهم ديگري با حالت اکسايش منفي پلاتين وجود ندارد.

کمپلکس هاي پلاتين به آساني در فرآيندهاي دو الکتروني شرکت مي کنند، از اين رو واکنش هاي افزايش اکسايشي و حذف کاهشي روي پلاتين به راحتي صورت مي گيرد. بنابر اين تشکيل کمپلکس اکتاهدرال با افزايش اکسايشي دو جزء به پلاتين (II) و تشکيل کمپلکس مسطح مربع از طريق حذف کاهشي دو جزء از پلاتين ((IV  صورت مي گيرد.2پلاتين به عنوان يكي از نرم ترين فلزات طبقه بندي شده است و در نتيجه پيوندهاي قوي تري را با ليگاندهاي نرم تشكيل مي دهد.3

پلاتین با الکترونگاتیویته 3/2 خیلی بهتر می تواند با عناصر دارای الکترونگاتیویته نزدیک به آن، به صورت مستحکم پیوند بدهد از جمله با ید، گوگرد، کربن که مقادیر الکترونگاتیویته برابر با آن دارند چرا که ترکیبات دارای پیوند های کووالانسی تر، پایدارتر و محکم تر بشمار می روند.

ترکیبات و کمپلکس های پلاتینی حاوی لیگاندهای مختلف می توانند خواص و کاربردهای متفاوتی دارا باشند. در کنار ابزارهای فلزی متعدد زیست دارویی، پلاتین به صورت کلینیکی در چندین داروی ضد تومور مهم بکار رفته که قابل توجه ترینشان سیس پلاتین است.4

بسیاری ازمفاهیم مهم در شیمی کئوردیناسیون مسطح مربعی و اثر ترانس، برای اولین بار در ترکیبات پلاتین کشف شد.1

 

  • شیمی کمپلکس های پلاتین حاوی لیگاندهای سولفوکساید

 

1-2-1 شیمی سولفوکسایدها

شیمی کئوردیناسیون سولفوکسایدها بسیار مورد مطالعه قرار گرفته است. سولفوکسایدها به عنوان لیگاندهای دوسردندانه(ambidentate) شناخته شده اندکه یا از طریق اکسیژن و یا از طریق گوگرد به فلزات خاصی کئوردینه می شوند.مولکولهای سولفوکساید به عنوان یک لیگاند رفتارهای جالبی دارند. آنها می توانند دانسیته الکترونی  را از فلز مرکزی به سمت خودشان بکشند و به دلیل وجود همین پیوند  در این دسته از ترکیبات پیوندپلاتین- سولفوکسایدبسیارمستحکم است. بیشتر مطالعات منتشر شده روی کمپلکس های سولفوکساید پلاتین، در بر دارنده لیگاندDMSO بوده است.5

سولفوکسایدها در کمپلکس های پلاتین (II) ، همیشه از سر S به فلز پلاتین (II)  متصل می شوند زیرا اتم گوگردبه دلیل دارا بودن اوربیتال *  خالی، نسبت به اتم اکسیژن سر نرم بشمار می رود در نتیجه می تواند دانسیته الکترونی را از سمت فلز پلاتین (II) که آن نیز فلزی نرم محسوب می شود به سمت خود بکشد. سولفوکساید ها از اثر ترانس نسبتاً بزرگی برخوردارند و بر اساس مطالعات انجام گرفته یک سری نفوذ ترانس به صورت زیر گزارش شده است: 6

R2SO > I> Cl amines > Py

 

1-2-2  کمپلکس های پلاتینی حاوی لیگاند DMSO

مطالعات نشان داده اند که کمپلکس های سولفوکساید پلاتین(II) به همراه لیگاندی دیگر، در شیمی درمانی بسیار مؤثرندبطوریکه مقاومت بعضی از این ترکیبات در برابر سلول های سرطانی به سمت مقاومت سیس پلاتین می رود. آنها همچنین به دلیل داشتن خواص کاتالیستی در فرایندهای کاتالیزوری و هیدروسیله کردن مورد توجهند.

بی میلی یک گروه تک DMSO برای جابجا شدن از مرکز پلاتین (II) ، که در آن ممانعت فضایی اندکی وجود دارد باعث می شود به سختی بتوان قبول کرد که کمپلکس های مونوسولفوکساید ، یک گونه فعال برای از دست دادن DMSO باشند با این وجود گاهی در واکنش های جانشینی در محلول های DMSO ، عکس این قضیه با دخالت حلال مشاهده    می شود. 7

بر طبق مطالعات انجام شده، واکنش هایی که روی دیمرهای دارای پل ید به همراه یک لیگاند دیگر صورت می گیرد، مونومرترانس را باید تولید کند.

 

 

  • واکنش های جانشینی کمپلکس های مسطح مربع

 

واکنش جانشینی لیگاند در کمپلکس های فلزات واسطه، معمولاً به عنوان مرحله کلیدی در واکنشهای کاتالیستی بشمار می روند. واکنشهای مرتبط با کمپلکس های مسطح مربع پلاتین(II) بطور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته اند.8

فلزهايی که آرايش 8d کم اسپين دارند، به طور معمول ترکيبهای مسطح مربعی را می سازند

به دليل خواص ويژه ترکيبات پلاتين (II)، بيشتر مطالعات سينتيکی روی کمپلکسهای پلاتين (II) انجام شده است که دلايل به قرار زير می باشند:

  • پلاتين (II) در مقابل اکسايش ازRh(I) و Ir(I) پايدار تر است.
  • بر خلاف کمپلکسهای Ni(II) که اغلب تتراهدرال هستند کمپلکسهای پلاتين (II) همواره مسطح مربعی هستند.
  • سرعت واکنشهای جانشينی در کمپلکسهای پلاتين (II) در مقايسه با ديگر کمپلکسهای مسطح مربعی کند تر است. به عنوان مثال، کمپلکسهای Ni(II) واکنش جايگزينی را 106 بار سريعتر از کمپلکسهای پلاتين (II) انجام می دهند.9و10و11و12

 

 

 1-4 لیگاندهای فسفری نوع سوم1

 

لیگاندهای فسفری بطور کلی لیگاندهای  پذیر بشمار می روند. لیگاندهای  پذیر دو دسته اند:

  1. آنهایی که* خالی دارند مثل :C  C = O , C
  2. آنهایی که اوربیتال d خالی دارند مثل : P , S

از طرفی لیگاندهای نرم دو دسته اند:

  1. لیگاندهای پذیر بطور کلی نرم هستند و اگر بطور نسبی در نظر بگیریم هر چه یک لیگاند، الکترونگاتیویته کمتری داشته باشد نرم تر است.
  2. زمانیکه یک اتم بزرگ است یا بار منفی روی اتم زیاد است، به دلیل پخش بهتر الکترونها، لیگاند نرم بشمار می رود. مثل: S-2 , P-3 , I

پس وقتی یک فلز با عدد اکسایش پایین مثل 2+ داریم به این معناست که چگالی الکترون روی سیستم زیاد است پس یک لیگاند  پذیر همچون لیگاندهای فسفری نوع سوم می تواند الکترون ها را به جریان انداخته و فلز راپایدار کند.

تری فنیل فسفین (PPh3) ، تری فنیل فسفیت (P(OPh)3) و1و3و7 تری آزا فسفا آدامانتان(PTA) از جمله لیگاندهای دهنده فسفری نوع سوم می باشند که لیگاندهایی خنثی بوده و دهنده دو الکترون از طریق زوج الکترون ناپیوندی فسفر به فلزات واسطه می باشند.

سنتز کمپلکس هاي داراي فسفر هاي نوع سوم به دليل کاربردهاي گوناگون مورد توجه قرار گرفته اند، که عبارتند از:

کاربرد کاتاليزوري: با توجه به خصوصيات پيوندي مشتقات فسفري نوع سوم، به عنوان پيوند دهنده ي فلزي در کاتاليست هاي آلي فلزي نامتقارن همگن مورد استفاده قرار مي گيرند. 13 کمپلکس هاي داراي ليگاندهاي فسفيتي در چرخه هاي مختلف کاتاليزوري از جمله هيدروژن دار کردن، هيدروفرميل دار کردن و هيدروسيانيد دار کردن به کار گرفته شده اند. معمولاً اين کاتاليزورها نسبت به سيستم هاي مشابه فسفيني خود فعاليت بيشتري دارند.14

خواص دارويي: به ويژه کمپلکس هايي که داراي ليگاندهاي فسفري محلول در آب هستند توجه خاصي را به خود جلب کرده اند.15 همچنين فسفيت ها بدون حضور در کمپلکس فلزي نيز توانسته اند خواص ضد سرطان خوبي از خود نشان دهند.16

تعداد صفحه : 85

قیمت :14700 تومان

بلافاصله پس از پرداخت لینک دانلود فایل در اختیار شما قرار می گیرد

و در ضمن فایل خریداری شده به ایمیل شما ارسال می شود.

:        ****       serderehi@gmail.com

در صورتی که مشکلی با پرداخت آنلاین دارید می توانید مبلغ مورد نظر برای هر فایل را کارت به کارت کرده و فایل درخواستی و اطلاعات واریز را به ایمیل ما ارسال کنید تا فایل را از طریق ایمیل دریافت کنید.

***  *** ***

جستجو در سایت : کلمه کلیدی خود را وارد نمایید :